A Batalha de Sifim (em árabe: يوم صفين; romaniz.: Yawm Ṣiffīn; lit. "o dia de Sifim") foi travada entre o exército do quarto califa ortodoxo Ali (r. 656–661) liderado por Maleque Alastar e as forças sírias de Moáuia comandadas por Anre ibne Alas. A batalha ocorreu na aldeia de Sifim, na Síria, às margens do Eufrates, em julho de 657.
Depois que o terceiro califa Otomão (r. 644–656) foi assassinado em junho de 656, Ali foi eleito califa em Medina. Sua eleição foi contestada pela maioria dos coraixitas liderados pelos companheiros de Maomé Tala ibne Ubaide Alá e Zobair ibne Alauame e a viúva de Maomé Aixa. Depois que Ali derrotou os rebeldes na Batalha do Camelo em dezembro de 656, voltou sua atenção para Moáuia, o governador da Síria. Este se recusou a reconhecer o governo de Ali e declarou guerra ao califa para vingar a morte de seu parente omíada Otomão. Moáuia formou uma aliança com Anre ibne Alas, o ex-governador do Egito, contra Ali. Na primeira semana de junho de 657, ambas as partes se envolveram em dias de escaramuças interrompidas por uma trégua de um mês em 19 de junho.
A principal batalha entre os dois exércitos começou em 26 de julho e durou dois dias. Moáuia inicialmente tinha a vantagem, mas a balança mudou a favor de Ali. Depois de chances esmagadoras de derrota, os sírios pediram arbitragem para resolver o conflito. Os representantes de Moáuia e Ali, Anre e Abu Muça Alaxari, respectivamente, concordaram com os termos da arbitragem, que terminou inconclusivamente em abril de 658. Após a batalha, um grupo de apoiadores de Ali, os carijitas, desertou do califa considerando a arbitragem não-islâmica.
O campo de batalha estava em Sifim, uma aldeia em ruínas da Era Bizantina situada a algumas centenas de metros da margem direita do Eufrates, nas proximidades de Raca, na atual Síria. Foi identificado com a vila moderna de Abu Hureira, na província de Raca.
Após o assassinato do califa Omar (r. 634–644) em novembro de 644, seu assessor próximo Otomão (r. 644–656) foi eleito califa em Medina. Em contraste com seus predecessores, nomeou seus parentes para todos os governos provinciais. Ali e outros companheiros seniores frequentemente acusavam-no de se desviar do Alcorão e da Suna (precedência profética). Foi amplamente acusado de nepotismo e corrupção, e Ali é conhecido por ter protestado contra isso e seus presentes generosos para seus parentes. Ali também frequentemente protegia companheiros sinceros e honestos contra a ira do califa, como Abu Dar e Amar. Entre aqueles que se opuseram a Otomão estavam alguns apoiadores de Ali, que poderiam querer vê-lo como o próximo califa, embora não haja evidências de que tenha se comunicado ou coordenado com eles. Notável entre eles foi Maleque Alastar, um líder dos cultos curra (lit. 'leitores do Alcorão'). Diz-se que Ali rejeitou os pedidos para liderar os rebeldes, embora provavelmente simpatizasse com suas queixas sobre a injustiça.
À medida que suas queixas aumentavam, grupos descontentes das províncias começaram a chegar a Medina em 35/656. Em sua primeira tentativa, a oposição egípcia procurou o conselho de Ali, que os incitou a enviar uma delegação para negociar, ao contrário dos companheiros Tala e Amar que teriam encorajado os egípcios a avançar na cidade. Ali também pediu à oposição iraquiana que evitasse a violência, o que foi atendido. Ali também atuou como mediador entre Otomão e os dissidentes provinciais em mais de uma ocasião para resolver suas queixas econômicas e políticas. Em particular, foi um fiador das promessas de Otomão à oposição, embora mais tarde tenha se recusado a intervir quando os egípcios interceptaram uma carta oficial ordenando sua punição ao retornar ao Egito. Otomão foi assassinado em junho de 656 pelos rebeldes egípcios num ataque à sua residência em Medina.
Ali não desempenhou nenhum papel no ataque fatal, e seu filho Haçane foi ferido enquanto montava guarda na residência sitiada de Otomão a pedido de Ali. Ele também convenceu os rebeldes a não impedir a entrega de água à residência durante o cerco. Além disso, os historiadores parecem discordar sobre as medidas de Ali para proteger o terceiro califa. De acordo com Jafri, embora tenha condenado o assassinato de Otomão, provavelmente considerou o movimento de resistência como uma frente para as demandas justas dos pobres e desprivilegiados. Jafri e Madelung destacam as múltiplas tentativas de reconciliação de Ali durante os dois cercos, e Hinds acredita que Ali não poderia ter feito mais nada por Otomão, apoiando quem significaria apoiar os infames omíadas. Donner e Gleave sugerem que Ali foi o beneficiário imediato da morte, embora isso seja contestado por Madelung, que observa que Aixa não teria minado ativamente o regime de Otomão se Ali tivesse sido o principal motor da rebelião e seus futuro beneficiário. Ele e outros observam a profunda inimizade de Aixa por Ali, que ressurgiu imediatamente após sua ascensão. No outro extremo, Veccia Vaglieri acredita que Ali não defendeu o califa, e Caetani vai mais longe, rotulando Ali como o principal culpado pelo assassinato, embora as evidências sugiram o contrário.
Após o assassinato de Otomão, seus companheiros tribais (os omíadas) fugiram de Medina, e os rebeldes e seus aliados controlaram a cidade. Enquanto Talha desfrutava de algum apoio entre os rebeldes egípcios, Ali era preferido pela maioria dos ançares (primeiros muçulmanos de Medina) e pelos dissidentes iraquianos, que já haviam prestado atenção à oposição de Ali ao uso da violência. Alguns historiadores adicionam o (proeminente) muhajirun (primeiros muçulmanos de Meca) à lista de apoiadores de Ali. O califado foi assim oferecido por esses grupos a Ali, que inicialmente estava relutante em aceitá-lo, possivelmente pelo receio de se implicar no regicídio. Ali acabou aceitando, e alguns autores sugerem que fez isso para evitar mais caos e compelido pela pressão popular. Para outros, permitir sua nomeação pelos rebeldes foi um erro porque o deixou exposto a acusações de cumplicidade no assassinato. Seja como for, assumiu o cargo na Mesquita do Profeta, onde os muçulmanos encheram seu pátio para jurar lealdade a ele.
Na época do assassinato, os principais governos estavam todos nas mãos de membros da tribo dos omíadas, e a conversão tardia da maioria dos quais ao Islã foi conveniente a Ali e aos ançares. Ali foi aconselhado a confirmar inicialmente esses governadores, embora alguns dos quais eram impopulares, para consolidar seu califado. Ele rejeitou isso e substituiu quase todos aqueles que serviram a Otomão, dizendo que homens como eles não deveriam ser nomeados para nenhum cargo. Nesta e em outras decisões, Ali foi impulsionado por seu senso de missão religiosa, escreve Madelung, enquanto Poonawala sugere que mudou os governadores para agradar os rebeldes. Donner tem visão semelhante a Madelung e Shah-Kazemi sustenta que a justiça foi o princípio chave que moldou as políticas de Ali em todos os domínios. Entre esses governadores estava o primo de Otomão, Moáuia, que havia sido nomeado governador da Síria pelo segundo califa Omar e depois reconfirmado por Otomão. Tendo governado a Síria por quase vinte anos sem interrupção quase desde sua conquista, Moáuia tinha uma base de poder na Síria que dificultou sua remoção. Sob um Otomão leniente, de acordo com Madelung, Moáuia havia construído uma estrutura de poder paralela despótica na Síria. Ali rejeitou a sugestão de adiar os planos de deposição de Moáuia até que seu próprio poder fosse consolidado. De acordo com Hazleton, em resposta a esta sugestão, Ali comentou que não comprometeria sua fé e confirmaria Moáuia, um homem desprezível na opinião de Ali, como governador nem por dois dias.
O califado de Ali logo foi desafiado por grande parte dos coraixitas, liderados pelos politicamente ambiciosos Tala, Zobair ibne Alauame e a viúva de Maomé, Aixa. Ali derrotou o triunvirato na Batalha do Camelo em novembro de 656, mudando sua capital à cidade guarnição de Cufa. Com sua posição segura na Arábia, Egito e Iraque, Ali voltou sua atenção para Moáuia. Embora existam alguns relatos de correspondência inicial, Madelung sugere que Ali só contatou Moáuia depois de chegar a Cufa após sua vitória na Batalha do Camelo. Ele esperou possivelmente ter a vantagem após sua vitória e porque Moáuia não era um candidato sério ao califado de qualquer maneira, considerando que era um tálique (aqueles perdoados por Maomé quando Meca caiu), o filho de Abu Sufiane, que liderou os confederados contra os muçulmanos, e Hinde, que foi responsável por mutilar o corpo do tio de Maomé, Hâmeza.