Alphonse de Bourbon (en espagnol : Alfonso de Borbón y de Dampierre), duc de Bourbon, duc de Bourgogne (titres de courtoisie), puis duc de Cadix et duc d’Anjou, né le 20 avril 1936 à Rome (Italie) et mort le 30 janvier 1989 à Beaver Creek (Colorado, États-Unis), est fils de Jacques-Henri de Bourbon, petit-fils du roi Alphonse XIII, et cousin germain du roi Juan Carlos Ier d'Espagne.
Aîné par primogéniture mâle des Capétiens, c'est-à-dire des descendants en ligne directe d'Hugues Capet (et de saint Louis), Alphonse de Bourbon est chef de la maison de France en tant que chef de la maison de Bourbon à la mort de son père Jacques-Henri de Bourbon (le 20 mars 1975), et les légitimistes le considèrent comme le roi de France et de Navarre de jure, sous le nom d'Alphonse II.
Il possédait la double nationalité espagnole (héritée de son père) et française (héritée de sa mère) et son passeport français (de même que sa carte d'identité française) portait mention du titre de courtoisie de « duc d’Anjou » et de la qualification d’altesse royale.
Alphonse de Bourbon est le fils aîné de Jacques-Henri de Bourbon (1908–1975) et de sa première épouse Emmanuelle de Dampierre (1913–2012), fille de Roger de Dampierre (1892–1975).
Il est baptisé en la chapelle du Palais Ruspoli à Rome par le pape Pie XII. Son parrain est son grand-père paternel, l’ancien roi d’Espagne, Alphonse XIII. Sa marraine est sa grand-mère maternelle, Vittoria Ruspoli.
Sur la demande de leur mère, Alphonse et Gonzalve font de fréquents séjours à l’étranger pour pouvoir apprendre des langues. Les deux frères passent ainsi des étés en Belgique avec leur grand-mère maternelle et en Angleterre auprès de leur arrière-grand-tante, la marquise de Milford Haven, puis chez le fils de cette dernière, le comte Mountbatten de Birmanie.
Alphonse de Bourbon est très proche de sa grand-mère, la reine Victoire-Eugénie d’Espagne.
Le 25 novembre 1950, il est titré duc de Bourbon et de Bourgogne par son père, Jacques-Henri de Bourbon, fils aîné du roi Alphonse XIII (il s'agit de titres de courtoisie).
Membre du Gotha, le duc de Cadix assiste à divers événements princiers et royaux tels que le mariage du roi Baudouin de Belgique, celui du roi Charles XVI Gustave de Suède ou encore celui de la princesse Caroline de Monaco. Il est également choisi comme témoin lors du mariage civil de son cousin germain Juan Carlos et de la princesse Sophie de Grèce, le 14 mai 1962.
Le 19 juillet 1969, le duc de Ségovie (père d’Alphonse) accepte (à la demande de son fils aîné), par une lettre envoyée à Francisco Franco, la désignation comme futur roi d'Espagne de son neveu, Juan Carlos de Bourbon. Cette acceptation est faite « en vue du bien commun de l’Espagne, de la paix et de la prospérité du peuple espagnol ».
Le 23 juillet 1969 à Madrid, Alphonse de Bourbon signe à son tour, comme le fait également l'infant Louis-Alphonse (es) (cousin germain de Jacques-Henri de Bourbon), un acte d’acceptation de la désignation par Francisco Franco de son cousin germain Juan Carlos comme futur roi d’Espagne.
Le 22 novembre 1972, pour la naissance de son fils François, il est titré duc de Cadix avec qualification d'altesse royale par décret du général Franco (grand-père de Carmen Martínez-Bordiú), qui devient arrière-grand-père pour la première fois.
Le 20 mars 1975, à la mort de son père, il devient l'aîné des Capétiens et des Bourbons et, ipso facto, le chef de la maison de France. Le 3 août de la même année, il prend le titre de duc d'Anjou. Et le 18 janvier 1976, il prête serment en tant que grand maître de l'ordre du Saint-Esprit.
Le 5 février 1984, il est victime d'un grave accident automobile, qui coûte la vie à son fils aîné François (décédé à l’hôpital de Pampelune le 7 février 1984). Il est soigné, à sa demande, en France, à Paris.
En 1987, en qualité de président du Comité olympique espagnol, il visite l'abbaye de Saint-Gilles au cours d'un déplacement dans le Gard qui avait pour but d'identifier de possibles lieux d'entraînement pour les sportifs des Jeux olympiques de Barcelone. Il est accueilli par le député Charles de Chambrun et le peintre Josette Spiaggia. Au cours de la visite, il admire la crypte, la vis et une exposition sur les rois de France.
Le 8 mars 1972, en la chapelle du palais du Pardo, près de Madrid, il épouse Carmen Martínez-Bordiú y Franco (1951), fille de Cristóbal Martínez-Bordiú (1922-1998), marquis de Villaverde, et de Carmen Franco (1926-2017), elle-même fille du général Francisco Franco. Lors de cette cérémonie retransmise à la télévision espagnole, les nombreux invités comprenaient le prince et la princesse d’Espagne et leurs enfants (dont l’actuel roi Felipe VI), les tantes d’Alphonse (les infantes Beatriz et Marie-Christine), la reine Fabiola de Belgique, la princesse Christine, le prince Bertil et son épouse la princesse Liliane de Suède, le roi et la reine des Hellènes, le prince Rainier et son épouse Grace de Monaco, la reine Géraldine d’Albanie ou encore l’ancien roi de Bulgarie et son épouse.
De ce mariage naissent deux fils :
Cette union est déclarée nulle par l'Église catholique le 16 décembre 1986 (séparés dès 1979, les deux époux avaient divorcé le 24 mai 1982 à Madrid).